Materiais e reagentes
- Cromatógrafo a gás com espectrômetro de massas (GC-MS) (1)
- Cartuchos ou discos de extração em fase sólida C18 (1 por amostra)
- Coluna capilar de 30 m com fase 5% fenil (1)
- Solventes grau resíduo: acetato de etila, diclorometano e metanol
- Padrões de DEHP, padrões internos (ex: criseno-d₁₂) e surrogates (ex: perileno-d₁₂)
- Concentrador com fluxo de nitrogênio (1)
- Vidraria lavada e calcinada a 400 °C, sem nenhum contato com plástico
Procedimento
- Controle de contaminaçãoUse só vidro, metal e PTFE. Calcine a vidraria e teste cada lote de solvente, porque ftalatos estão no ar, em luvas e em tubos plásticos.
- FortificaçãoMeça 1 L de amostra e adicione os surrogates e 5 mL de metanol.
- Extração em fase sólidaCondicione o cartucho C18 e passe a amostra a cerca de 10 a 20 mL/min. Seque o sorvente com vácuo por 10 minutos.
- EluiçãoElua com acetato de etila e depois diclorometano. Seque o extrato com sulfato de sódio anidro.
- ConcentraçãoReduza o extrato a 1 mL sob nitrogênio e adicione o padrão interno.
- Análise por GC-MSInjete 1 µL e identifique o DEHP pelo tempo de retenção e pelo íon 149 com íons de confirmação (167 e 279).
- BrancosAnalise um branco de laboratório em cada lote. Se o branco tiver DEHP acima de um terço do limite de quantificação, procure a fonte antes de seguir.
Cálculo
Quantificação por padrão interno C (µg/L) = (Aₓ / Aₚᵢ) × (Cₚᵢ / RRF)
- Aₓ: área do pico do analito na amostra
- Aₚᵢ: área do pico do padrão interno
- Cₚᵢ: concentração do padrão interno adicionado (µg/L)
- RRF: fator de resposta relativo, médio da curva de calibração
Concentração no extrato para a água C (µg/L) = Cₑ × Vₑ / Vₐ
- Cₑ: concentração no extrato (µg/mL)
- Vₑ: volume final do extrato (mL)
- Vₐ: volume de amostra extraído (L)
Recuperação do surrogate ou da amostra fortificada R (%) = (Cₘ − Cₐ) / Cₛ × 100
- Cₘ: concentração medida na amostra fortificada (µg/L)
- Cₐ: concentração na amostra sem fortificação (µg/L), zero para o surrogate
- Cₛ: concentração adicionada (µg/L)
Coleta e preservação
Frasco de vidro âmbar de 1 L com tampa revestida de PTFE, lavado com solvente. Se houver cloro residual, adicione 40 a 50 mg de sulfito de sódio antes da coleta e depois acidifique com HCl 6 N até pH < 2. Não enxágue o frasco com a amostra. Refrigere a no máximo 6 °C, protegido da luz e sem congelar. Pelo EPA 525.2, extraia em até 14 dias e analise o extrato em até 30 dias.
Cuidados e segurança
- O DEHP é suspeito de causar câncer e afetar a reprodução. Evite contato com a pele e trabalhe na capela.
- Diclorometano e acetato de etila são voláteis e inflamáveis ou tóxicos. Concentre extratos sempre na capela.
- Descarte solventes clorados separados dos não clorados.