Materiais e reagentes
- Espectrômetro de absorção atômica com gerador contínuo de hidretos
- Célula de quartzo aquecida (chama ar-acetileno ou forno elétrico)
- Lâmpada de descarga sem eletrodo (EDL) ou catodo oco de selênio
- Solução de NaBH₄ (boro-hidreto de sódio) em NaOH
- HCl concentrado de alta pureza
- HCl concentrado para pré-redução a quente
- Solução padrão de selênio 1000 mg/L e padrões de trabalho em µg/L
- Argônio ou nitrogênio como gás de arraste
Procedimento
- DigestãoDigira a amostra com HNO₃ e H₂SO₄ ou com persulfato (SM 3114 B) para converter as formas orgânicas em inorgânicas.
- Pré-reduçãoAdicione HCl até cerca de 6 mol/L e aqueça a 90 a 100 °C por 20 minutos para reduzir o Se(VI) a Se(IV). O Se(VI) não forma hidreto.
- Preparo do instrumentoAjuste o comprimento de onda em 196,0 nm, aqueça a célula de quartzo e ligue as bombas de NaBH₄, HCl e amostra.
- Geração do hidretoO NaBH₄ reage com a amostra ácida e forma o hidreto gasoso, que o gás de arraste leva até a célula aquecida, onde se decompõe em átomos de selênio.
- CalibraçãoLeia o branco e de 3 a 5 padrões (por exemplo, 1 a 20 µg/L) que passaram pela mesma pré-redução. A curva deve ter r ≥ 0,995.
- Leitura das amostrasMeça a altura ou a área do sinal de cada amostra, em duplicata, e dilua as que ficarem acima do padrão mais alto.
- Controle de qualidadeA cada 10 amostras, leia um padrão de verificação e uma amostra fortificada (recuperação de 85 a 115%).
Cálculo
Curva de calibração C (µg/L) = (A − b) / a × FD
- A: absorbância da amostra, já descontado o branco
- b: intercepto da reta de calibração
- a: inclinação da reta (absorbância por µg/L)
- FD: fator de diluição da amostra (1 se não houve diluição)
Correção da digestão C amostra (µg/L) = C lida × (V final / V amostra)
- C lida: concentração obtida na curva (µg/L)
- V final: volume do digerido após completar o balão (mL)
- V amostra: volume de amostra digerido (mL)
Coleta e preservação
Frasco de plástico (polietileno) ou vidro lavado com ácido, com cerca de 1 L. Logo após a coleta, acidifique com HNO₃ até pH < 2 (cerca de 1,5 mL de HNO₃ concentrado por litro). Para metais dissolvidos, filtre em membrana de 0,45 µm antes de acidificar. Não precisa refrigerar depois de acidificada, e o prazo máximo de análise é de 6 meses.
Cuidados e segurança
- Manuseie HNO₃ e HCl concentrados na capela, com luvas, óculos e jaleco.
- O seleneto de hidrogênio (H₂Se) formado na reação é um gás muito tóxico: nunca desligue a exaustão com o sistema funcionando.
- O NaBH₄ libera hidrogênio em meio ácido: mantenha o exaustor do equipamento ligado e longe de chamas abertas fora da célula.